后来，袁术率领军队进入陈留。曹操和袁绍联合起来，对袁术发起进攻，将袁术的军队打得大败。袁术带着残兵败将逃往九江，他杀死扬州刺史陈温，占据了扬州。（裴松之根据《英雄记》考证，陈温，字元悌，汝南人。他原本是扬州刺史，后来因病去世。袁绍派袁遗接任扬州刺史，结果袁遗战败逃亡，在沛国被乱兵杀害。袁术又任命陈瑀为扬州刺史。陈瑀，字公玮，下邳人。陈瑀担任扬州刺史后，袁术在封丘战败，向南逃往寿春，陈瑀拒绝袁术入城。袁术只能退保阴陵，重新集结军队攻打陈瑀，陈瑀吓得逃回下邳。按照这个记载，陈温不是被袁术所杀，与本传的说法不同。）
袁术占据扬州后，任命张勋、桥蕤等人为大将军。李傕进入长安后，想要拉拢袁术作为外援，便任命袁术为左将军，封阳翟侯，还授予他假节的权力，派太傅马日磾前去授予官职。袁术却抢走了马日磾的符节，将他扣留，不让他回去。（《三辅决录注》记载，马日磾，字翁叔，是马融的族子。他年少时传承马融的学业，凭借才学进入仕途。他曾与杨彪、卢植、蔡邕等人一起在宫中校勘典籍，历任九卿，后来还位列三公。《献帝春秋》记载，袁术向马日磾借符节观看，趁机夺走不还，还安排了一千多人，催促马日磾交出符节。马日磾对袁术说：“你家先辈们征召人才时是怎么做的？你竟然说催促就能得到公府掾属，你以为公府的职位是可以用武力抢夺的吗！”马日磾向袁术请求离开，袁术却扣留他不放。马日磾因为失去符节，感到屈辱，最终忧愤而死。）
当时，沛相下邳人陈珪，是已故太尉陈球的侄子。袁术和陈珪同为公族子孙，年少时曾一起交游。袁术认为陈珪颇有才能，想要拉拢他为自己效力，于是写信给陈珪说：“昔日秦朝政治腐败，天下群雄并起，争夺天下，最终智勇双全者成就大业，赢得天下归心。如今世事纷扰，天下又有分崩离析之势，正是英雄豪杰大有可为之时。我与你相识已久，对你十分看重，怎么会勉强你呢？若我成就大业，你就是我的得力助手。”当时陈珪的次子陈应正在下邳，袁术为了迫使陈珪就范，将陈应扣押作为人质，一心想要把陈珪拉到自己阵营。
陈珪收到信后，心中十分忧虑。他深知袁术心怀不轨，便回信说道：“昔日秦朝末年，皇帝肆意残